當主冷卻回路中的管道破裂時,會發(fā)生反應堆冷卻劑喪失事故(LOCA)[1]。在LOCA發(fā)生之后,泄漏處溢出的高溫高壓水會釋放到安全殼中。為了確保核電站堆芯冷卻和余熱排出,壓水堆(PWR)配備了應急堆芯冷卻系統(tǒng)(ECCS)和安全殼噴霧系統(tǒng)(CSS)。安全殼內(nèi)的水池用于收集冷卻劑和噴霧溶液,通過ECCS和CSS中的泵為反應堆系統(tǒng)長期提供水源。而腐蝕性冷卻劑或高pH的噴霧水溶液(磷酸三鈉或氫氧化鈉)可能會使安全殼中的結(jié)構(gòu)和絕緣材料發(fā)生腐蝕進而溶解[2-5]。同時由于溫度、壓力和化學條件的變化,這些溶解物質(zhì)還會與其他物質(zhì)發(fā)生反應,產(chǎn)生沉淀[6-7]。這些化學沉淀物、腐蝕產(chǎn)物、灰塵和破碎材料夾雜形成碎屑。為了避免碎屑被運送到ECCS和CSS,在ECCS和CSS的入口處安裝了污水過濾器[8]。然而,碎屑極有可能在集水坑篩網(wǎng)上積聚形成床層,從而產(chǎn)生明顯的水頭損失[9]。當濾網(wǎng)堵塞嚴重時,流向ECCS和CSS的水會大量減少[10],引起冷卻水的持續(xù)缺乏,反應堆堆芯的安全將受到威脅[11]。
許多國家已開展了試驗工作,以處理LOCA事故對污水池濾網(wǎng)堵塞的化學影響。其中,美國的研究內(nèi)容更為深入。通用安全問題GSI(Generic Safety Issue)-191是由美國核管理委員會(United States Nuclear Regulatory Commission,NRC)制定的,旨在評估PWR應急堆芯冷卻系統(tǒng)或安全殼噴霧系統(tǒng)的運行是否會在LOCA后發(fā)生中斷[1,10,12]。NRC贊助了許多化學效應研究項目,其中,阿拉莫斯國家實驗室開展的綜合化學效應測試(ICET)項目[13-14]和美國西屋電氣公司實施的支持GSI-191的安全殼污水池液體事故后化學效應評估(WCAP-16530-NP)是最有代表性的[15-16]。
根據(jù)ICET結(jié)果顯示:在高pH(pH9.5)條件下,鋁樣品發(fā)生了明顯的腐蝕,當溶液冷卻到室溫時,會產(chǎn)生Al(OH)3、AlOOH或相關形態(tài)的沉淀;試驗中的硅酸鈣將鈣釋放到溶液中與磷酸三鈉反應生成磷酸鈣。由于來自ICET項目的數(shù)據(jù)有限,在ICET項目基礎上,WCAP-16530-NP對其進行了補充。ICET試驗體系將所有材料放在一起,溶解和沉淀同時發(fā)生[13],而WCAP-16530-NP則分別測量每種材料的溶解速率,溶解試驗后再進行沉淀試驗[15]。WCAP-16530-NP利用溶出和沉淀數(shù)據(jù)建立了一個化學模型,該模型可以保守預測大破口LOCA中可能形成的沉淀物的數(shù)量和特征。
為了評估非能動核電廠安全殼內(nèi)結(jié)構(gòu)材料、保溫材料以及零部件等在LOCA發(fā)生時的化學效應,模擬LOCA后地坑水介質(zhì)工況,對安全殼內(nèi)代表性材料溶解釋放Al、Zn、Ca、Fe等元素的行為進行研究。筆者在溶解試驗的基礎上,對上述元素在不同工況下的沉積行為進行分析。結(jié)合溶解與沉積試驗數(shù)據(jù),為化學效應分析建模提供支持。
1. 試驗
1.1 試驗材料與方法
整個試驗體系包括溶解和沉淀兩部分試驗,如圖1所示,左側(cè)為沉淀系統(tǒng),右側(cè)為溶解系統(tǒng)。為了模擬實際工況,試驗模擬了多種溫度和水化學條件(不同pH/不同沉淀方式),分析非能動核電廠安全殼內(nèi)水淹材料代表樣品,如Al片/Zn片/無機鋅涂層片(IOZ)/防火鋼板(兩塊鋅板中間夾混凝土)/帶銹碳鋼/無堿玻璃布/云母的主要元素釋放速率以及沉淀物構(gòu)成。試驗材料成分如表1所示。
材料 | 質(zhì)量分數(shù)/% | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
Al | Si | Ca | Fe | Zn | K | |
Al片 | 99.56 | 0.19 | - | 0.25 | - | - |
Zn片 | - | - | 0.20 | - | 99.74 | - |
無機鋅涂層 | - | 16.19 | 0.16 | 4.75 | 78.85 | - |
防火鋼板 | 10.86 | 15.04 | 63.84 | 7.14 | 0.19 | - |
帶銹碳鋼 | - | - | 0.28 | 92.73 | - | - |
無堿玻璃布 | 17.38 | 42.4 | 37.97 | 1.20 | - | - |
云母 | 42.79 | 39.55 | - | 3.28 | - | 14.34 |
1.2 溶解試驗
模擬了核電廠事故發(fā)生初期,材料在不同溫度(75~145 ℃)硼酸溶液(pH4)中的溶解釋放行為,以及噴淋系統(tǒng)噴出氫氧化鈉(pH8,pH12)時不同溫度下材料的溶解釋放行為。相關試驗參數(shù)如表2所示,溶液pH由氫氧化鈉和硼酸控制。為了充分跨越LOCA場景中集水槽的水溫范圍,測試溫度設為75,120,145 ℃。溶出測試的采樣時間分別為10,20,30,60,90 min。